鋁行業(yè)因地域分布與“2+26”涉及范圍有很大重疊，因此成為受影響較大的行業(yè)之一。其中鋁行業(yè)特別排放限值參照《鋁工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)及修改單》(GB 25465-2010)的要求。該修改單對大氣污染物特別排放限值做了調(diào)整，顆粒物、二氧化硫指標(biāo)大幅下調(diào)收緊，并新增了氮氧化物(以NO2 計(jì))特別排放限值。
面對各行業(yè)環(huán)保治理標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)苛的趨勢，各大氧化鋁企業(yè)陸續(xù)將氫氧化鋁焙燒爐煙氣治理項(xiàng)目提上日程。環(huán)境治理改造投資較大，為確保國家繼續(xù)提高排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí)無須再次進(jìn)行改造升級，各大氧化鋁企業(yè)紛紛將排放標(biāo)準(zhǔn)提高到超低排放的水平，即粉塵排放小于5mg/Nm3、氮氧化物排放小于50mg/Nm3。在此背景下，氫氧化鋁焙燒爐“低氮燃燒+ 選擇性非催化還原(SNCR)+ 選擇性催化還原(SCR)”復(fù)合脫硝技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生，并得到了快速的推廣和應(yīng)用。
1.脫硝技術(shù)概述
根據(jù)氫氧化鋁焙燒爐的生產(chǎn)工藝過程和特點(diǎn)，為達(dá)到氮氧化物超凈排放的目標(biāo)，同時(shí)考慮到脫硝技術(shù)方案的低成本、安全、節(jié)能、穩(wěn)定等因素，我院率先提出了在生產(chǎn)過程中對氮氧化物進(jìn)行治理的技術(shù)路線，同時(shí)分兩段對已生成的氮氧化物進(jìn)行還原，一段是選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)，二段是選擇性催化還原技術(shù)(SCR)，還原劑采用尿素。
2.低氮燃燒技術(shù)
氮氧化物的形成機(jī)理分為熱力型、燃料型和快速型三種。我院對焙燒爐生產(chǎn)過程進(jìn)行了Fluent 流體仿真模擬。結(jié)果表明，氫氧化鋁焙燒爐在燃料燃燒過程中生成的氮氧化物為熱力型和燃料型，其中又以熱力型占主導(dǎo)影響。研究表明，只有溫度高于1500℃時(shí)，熱力型氮氧化物的生成反應(yīng)才明顯起來，且生成速度與氧分子濃度的0.5 次方成正比，并隨溫度的上升總得反應(yīng)速度增大。低氮燃燒技術(shù)主要包括燃燒優(yōu)化、空氣分級、氫氧化鋁均勻布料等技術(shù)。
2.1.燃燒優(yōu)化
采用分散燃燒技術(shù)降低火焰燃燒溫度。更換原有直噴式噴嘴，采用分散火焰燒嘴。改造前火焰主要集中于窯爐中部，致使燃燒區(qū)局部溫度高，氮氧化物生成量大。
2.2.空氣分級
主要是在C01 至P04 連接管引出部分高溫空氣接至P04，減小進(jìn)入P04 燃燒室部分的空氣量，降低該區(qū)域的空氣過量系數(shù)，從而降低高溫區(qū)的氧含量，使燃燒室處在貧氧還原氣氛下，抑制氮氧化物的生成。
2.3.氫氧化鋁均勻布料
主要為P02 下料優(yōu)化，P02 下料管由原來的單點(diǎn)下料，改為兩點(diǎn)下料。改造后濕氫氧化鋁與熱煙氣能夠快速充分接觸，加快反應(yīng)速率，以達(dá)到降低焙燒溫度和減少局部過熱現(xiàn)象，可以有效抑制一部分氮氧化物的生成。
2.4.存在的問題
低氮燃燒改造雖取得了良好的效果，但是也存在一定的問題：
(1)改造局限性：P02 下料管進(jìn)出口兩端高差有限，又要確保一定的坡度才能保證下料順暢，因此在改造過程中無法實(shí)現(xiàn)多點(diǎn)下料，甚至有些爐型連兩點(diǎn)下料都無法進(jìn)行，限制了該項(xiàng)技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用。
(2)空氣分級控制問題：空氣分級技術(shù)需要準(zhǔn)確控制空氣的分配比例，才能保證燃料燃燒的穩(wěn)定性和充分性。因此后續(xù)生產(chǎn)中對流量的控制要求較高，需要在生產(chǎn)過程中逐步摸索。
3.選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)
3.1.SNCR 技術(shù)原理SNCR 技術(shù)是一種成熟的商業(yè)性氮氧化物處理技術(shù)，在火電廠和鍋爐行業(yè)已經(jīng)廣泛應(yīng)用。SNCR 方法主要在850 ～ 1100℃下，將含氨的化學(xué)劑噴入貧燃煙氣中，將NO還原，生成N2 和水，以有效的避免還原劑與貧燃煙氣中氧氣的大量反。
SNCR 技術(shù)是在無催化劑存在條件下向爐內(nèi)噴入還原劑(液氨或尿素)，將NOx 還原為N2 和H2O。在950℃左右溫度范圍內(nèi)，反應(yīng)式為：
4NH3+4NO + O2 → 4N2+6H2O
當(dāng)溫度過高時(shí)，會發(fā)生如下的副反應(yīng)，又會生成NO ：
4NH3+5O2 → 4NO+6H2O
當(dāng)溫度過低時(shí)，又會減慢反應(yīng)速度，所以溫度的控制是至關(guān)重要的。氫氧化鋁焙燒爐P04 上段及出口部分的溫度恰好在900 ～ 1000℃，恰好處于SNCR 的最佳反應(yīng)溫度。
3.2.SNCR 技術(shù)工藝流程
SNCR 技術(shù)由還原劑制備儲存系統(tǒng)、循環(huán)輸送模塊(HFD 模塊)、稀釋計(jì)量模塊、分配模塊、背壓模塊(PCV 模塊)、多層還原劑噴射裝置和與之相匹配的控制儀表等組成。SNCR 系統(tǒng)脫硝過程是由下面四個(gè)基本過程完成：接收和儲存還原劑、還原劑的計(jì)量輸出、與水混合稀釋、在窯爐合適位置注入稀釋后的還原劑、還原劑與煙氣混合進(jìn)行脫硝反應(yīng)。
3.3.SNCR 技術(shù)關(guān)鍵
(1)噴槍位置的選擇：噴槍位置的選擇不僅要選擇最佳的溫度區(qū)間，還要考慮NOx/NH3 分布均勻。氫氧化鋁焙燒爐旋風(fēng)分離器出口溫度在950℃左右，恰好處于SNCR 的最佳反應(yīng)溫度。
(2)噴槍的選擇：本技術(shù)所選擇的噴槍，具有霧化效率高、耐高溫、耐腐蝕、噴射角可調(diào)、防堵塞等特點(diǎn)，能夠達(dá)到最佳的反應(yīng)效果。
(3)尿素溶液濃度調(diào)整：本技術(shù)設(shè)計(jì)了尿素溶液濃度自動調(diào)節(jié)功能，增強(qiáng)了系統(tǒng)對煙氣中NOx 濃度的適應(yīng)性。
3.4.SNCR 技術(shù)存在的問題
本技術(shù)選擇尿素溶液作為還原劑，導(dǎo)致在流程中帶入了一定量的水。這部分水需要在生產(chǎn)過程中蒸發(fā)掉，因此會造成煤氣消耗量的增加。
4.選擇性催化還原技術(shù)(SCR)
4.1.SCR 技術(shù)原理
選擇性催化還原法(SCR)脫硝技術(shù)原理：煙氣中的NOx 與噴入的NH3 在脫硝催化劑的催化作用下反應(yīng)生成H2O 和N2，其主要反應(yīng)過程如下反應(yīng)式所示。
中溫SCR 反應(yīng)溫度正常在280 ～ 400℃，中低溫SCR反應(yīng)溫度在180 ～ 280℃，其穩(wěn)定運(yùn)行溫度主要因?yàn)榇呋瘎┦苤朴跓煔庵蠸O2 等物質(zhì)的影響。
4.2.SNCR 技術(shù)工藝流程
系統(tǒng)主要由SCR 反應(yīng)器、催化劑、煙道系統(tǒng)、還原劑制備系統(tǒng)、輸送、計(jì)量、熱解系統(tǒng)、噴射系統(tǒng)等組成。項(xiàng)目中需對P02 至A02 間煙道進(jìn)行改造，以便滿足脫硝需要。改造后符合脫硝溫度的煙氣引出，經(jīng)過脫硝反應(yīng)器后，送回?zé)煹?，不設(shè)置旁路閥門。
4.3.SCR 技術(shù)關(guān)鍵
(1)SCR 反應(yīng)器位置的選擇：SCR 反應(yīng)需要合適的溫度，再加上SCR 反應(yīng)器本體外形尺寸較大，又要考慮到對原系統(tǒng)的影響，因此反應(yīng)器位置的選擇尤為關(guān)鍵。本技術(shù)將反應(yīng)器安裝在P02 下降管上部，此處煙氣溫度280 ～ 400℃，恰好處于最佳反應(yīng)溫度區(qū)間。
(2)催化劑的選擇和保護(hù)：焙燒爐生產(chǎn)過程中有可能出現(xiàn)異常高溫，尤其是在烘爐過程中，因此選擇催化劑時(shí)要考慮一定的耐高溫性能，以免催化劑因?yàn)楫惓８邷囟А?/p>
4.4.SCR 技術(shù)存在的問題
本技術(shù)在焙燒爐原生產(chǎn)流程中加入了催化劑，達(dá)到了很好的凈化效果。但是，會造成系統(tǒng)阻力的增大。經(jīng)測算，按照增加兩層催化劑考慮，系統(tǒng)阻力會增加500 ～ 600Pa。因此需要對原引風(fēng)機(jī)能力進(jìn)行核算，若出力不夠，需對引風(fēng)機(jī)進(jìn)行改造。
5.焙燒爐煙氣“低氮燃燒+SNCR+SCR”復(fù)合脫硝技術(shù)的應(yīng)用情況
2017 年，山東魏橋集團(tuán)率先啟動焙燒爐煙氣脫硝治理項(xiàng)目，經(jīng)過多方案比選及工業(yè)試驗(yàn)，最終選擇“低氮燃燒+SNCR+SCR”復(fù)合脫硝技術(shù)進(jìn)行大范圍應(yīng)用。2019 年初，該公司已先后完成近30 臺焙燒爐的脫銷改造，取得了良好的減排效果。
